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研究成果:科學(xué)家在表面發(fā)現(xiàn)“偽纏結(jié)”和“瞬時橡膠態(tài)”

時間:2021-08-24 10:35:26    來源:中國科學(xué)報    

8月18日,《自然》撰文發(fā)表了來自浙江理工大學(xué)、美國普林斯頓大學(xué)、美國南佛羅里達(dá)大學(xué)和日本九州大學(xué)的科研團(tuán)隊在表面高分子鏈微觀動力學(xué)機(jī)制上取得的重要研究成果。

表面是材料的邊界,是與鄰相間的過渡區(qū)域。表面分子受到來自材料內(nèi)部和鄰相分子的相互作用,處于不對稱的環(huán)境中,具有顯著區(qū)別于內(nèi)部分子的熱力學(xué)狀態(tài)和動力學(xué)行為。

界面分子行為不易測量、難以預(yù)測,是化學(xué)、物理和材料領(lǐng)域的研究難點?,F(xiàn)代量子化學(xué)奠基人、諾貝爾獎得主Wolfgang Pauli曾說過:“上帝創(chuàng)造了固體,魔鬼發(fā)明了表面”,直指固體表面分子行為的復(fù)雜。

如何在微觀層面測量界面現(xiàn)象,也被列入世界前沿125個科學(xué)問題名單。一個世紀(jì)以來,大量的理論和實驗手段被發(fā)展出來研究材料表面,以揭示表面復(fù)雜分子行為的本質(zhì)。

高分子材料由相對分子質(zhì)量高達(dá)幾千到幾百萬的高分子化合物形成,是固體物質(zhì)中的重要成員。最常見的高分子呈線形,具有鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu),表現(xiàn)出比小分子更復(fù)雜的微觀運動行為,具有多尺度和寬時域等特征。

長期以來,由于表征的困難,對固體高分子表面分子松弛與擴(kuò)散的研究一直面臨重大挑戰(zhàn),未獲突破進(jìn)展。表面如何改變高分子鏈的運動行為、表面高分子鏈?zhǔn)欠褡裱?jīng)典高分子動力學(xué)理論?這些問題都亟待解決。

針對表面高分子動力學(xué)這一重要科學(xué)問題,浙江理工大學(xué)高分子表界面研究團(tuán)隊發(fā)展了一種聚合物表面納米蠕變測量方法,實現(xiàn)聚合物表面多尺度分子運動的表征,從而促進(jìn)了界面高分子動態(tài)過程的研究和相關(guān)新機(jī)理的發(fā)展。

利用這一方法,科研團(tuán)隊結(jié)合模擬和理論,研究了玻璃態(tài)高分子表面分子運動行為,發(fā)現(xiàn)了控制表面高分子鏈擴(kuò)散的“偽纏結(jié)”機(jī)制和表面“瞬時橡膠態(tài)”高分子物理新現(xiàn)象。

由于表面分子間作用力減弱,表面分子具有比體相分子更強(qiáng)的運動活。表面分子(鏈段)的運動能力隨距離表面深度增加而逐漸減弱,造成表面高分子鏈處于動力學(xué)不均勻的環(huán)境中,部分鏈段位于高運動活的外表面區(qū)域,而一些鏈段被限制在弛豫緩慢的玻璃態(tài)本體。因此,表面高分子鏈需要通過“逐步松弛”來實現(xiàn)擴(kuò)散。

由于不同尺度分子松弛機(jī)制的差異改變了表面高分子黏彈,使得低溫下纏結(jié)高分子體系表面分子的橡膠臺區(qū)域增長,也造成非纏結(jié)聚合物表面分子出現(xiàn)短暫的橡膠彈態(tài),即“瞬時橡膠態(tài)”,表現(xiàn)出類似拓?fù)淅p結(jié)對高分子黏彈影響的效果,故稱為“偽纏結(jié)”。此外,科研團(tuán)隊還發(fā)現(xiàn)表面分子動力學(xué)失耦和時—溫等效原則失效等顯著區(qū)別于本體分子的動力學(xué)行為。

“‘偽纏結(jié)’機(jī)制的提出和‘表面瞬時橡膠態(tài)’的發(fā)現(xiàn),加深了我們對材料磨損、摩擦、粘結(jié)、自愈合等界面現(xiàn)象本質(zhì)的理解,為高分子材料加工、成型和能控制提供了新思路。”論文通訊作者、浙江理工大學(xué)副教授左彪指出,表面高分子獨特動力學(xué)行為還將激發(fā)大量實驗和理論工作,聚焦這一問題的研究,發(fā)展描述界面高分子動力學(xué)的新理論,豐富高分子科學(xué)內(nèi)涵,推動物質(zhì)科學(xué)發(fā)展。(沈春蕾)

關(guān)鍵詞: 研究成果 科學(xué)家 偽纏結(jié) 瞬時橡膠態(tài)

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